Nøgleforskellen mellem associativ og dissociativ mekanisme er, at de associative mekanismer er karakteriseret ved bindingen af den angribende nukleofil for at give et diskret og detekterbart mellemprodukt efterfulgt af tabet af en anden ligand, hvorimod de dissociative mekanismer er karakteriseret ved en hastighed -bestemmende trin, der involverer frigivelsen af en ligand fra koordinationssfæren af det metal, der gennemgår substitutionen.
De to mekanismer, associeret og dissociativ mekanisme, er involveret i de organisk-kemiske syntesereaktioner, hvor substitution forekommer. Derfor kan vi navngive disse reaktionsmekanismer som associativ substitution og dissociativ substitution.
Hvad er associativ mekanisme?
En associativ mekanisme eller associativ substitution er en type organisk kemisk reaktion, hvor liganderne udveksler mellem molekyler og dermed binder en ny ligand til koordinationssfæren. Det er en vej, hvorved forbindelser udveksler ligander. Typisk anvendes dette udtryk på koordinationskomplekser og organometalliske komplekser. Desuden ligner denne reaktionsmekanisme SN2-mekanismen i organisk kemi. Den modsatte mekanisme af denne associative mekanisme er den dissociative mekanisme.
Figur 01: Associativ mekanisme
Yderligere kan vi karakterisere en associativ mekanisme ved binding af den angribende nukleofil for at give et diskret, påvisbart mellemprodukt efterfulgt af tab af en anden ligand. Koordinationskomplekserne, der kan gennemgå denne substitutionsmekanisme, er koordinativt umættede forbindelser eller indeholder en ligand, der kan ændre dens binding til metallet. Eksempler på associative mekanismer omfatter seksten elektron-kvadrat-plane metalkomplekser såsom Vaskas kompleks.
Hvad er dissociativ mekanisme?
En dissociativ mekanisme eller dissociativ substitution er en type organisk kemisk reaktion, hvor liganderne udveksler mellem molekyler og frigiver en ligand fra koordinationssfæren. Det er en vej, hvor forbindelserne udveksler ligander. Den modsatte proces af denne mekanisme er den associative substitutionsmekanisme. Typisk anvendes dette udtryk på koordinationskomplekser og organometalliske komplekser. Denne type mekanismer ligner SN1-vejen i organisk kemi.
De komplekser, der kan gennemgå dissociativ substitution, omfatter desuden de koordinativt mættede forbindelser med oktaedrisk molekylær geometri. Også i denne type reaktioner er aktiveringsentropien karakteristisk positiv, hvilket indikerer, at forstyrrelsen af det reagerende system øges i det hastighedsbestemmende trin.
Hvad er forskellen mellem associativ og dissociativ mekanisme?
Nøgleforskellen mellem associativ og dissociativ mekanisme er, at de associative mekanismer er karakteriseret ved bindingen af den angribende nukleofil for at give et diskret og detekterbart mellemprodukt efterfulgt af tabet af en anden ligand, hvorimod de dissociative mekanismer er karakteriseret ved en hastighed -bestemmelsestrin, der involverer frigivelsen af en ligand fra koordinationssfæren af det metal, der gennemgår substitutionen. Kort sagt involverer associative mekanismer binding af en ny ligand til den komplekse forbindelse, mens dissociative mekanismer involverer frigivelse af en ligand fra den komplekse forbindelse. Desuden involverer den associative mekanisme koordinativt umættede forbindelser, mens dissociative mekanisme involverer koordinativt mættede forbindelser.
Den følgende tabel opsummerer forskellene mellem associativ og dissociativ mekanisme mere detaljeret.
Opsummering – associativ vs dissociativ mekanisme
Begreberne associative og dissociative mekanismer bruges i organisk synteseapplikationer. Nøgleforskellen mellem associativ og dissociativ mekanisme er, at de associative mekanismer er karakteriseret ved bindingen af den angribende nukleofil for at give et diskret og detekterbart mellemprodukt efterfulgt af tabet af en anden ligand, hvorimod de dissociative mekanismer er karakteriseret ved et hastighedsbestemmende trin, der involverer frigivelsen af en ligand fra koordinationssfæren af det metal, der gennemgår substitutionen.
